01 工业酒精的产生
工业酒精,即工业上使用的酒精,也称变性酒精、工业火酒。工业酒精的纯度一般为95%和99%。
工业酒精有两种生产方式,一种是发酵法,一种是化学合成法。
1、发酵法是利用玉米、木薯、高粱等淀粉类原料,或者利用蜜糖等糖质类原料,还有的是利用木屑、农作物秸秆等纤维类原料,经水解、发酵等一系列酿造工序,其中的淀粉转化成可发酵的糖,在微生物的作用下,发酵产生酒精。这些酒精经过多次蒸发后,达到 95% 的乙醇浓度,就可以满足工业生产需要。
粮食原料表皮中的果胶,会在熬煮的过程中释放出半乳糖醛酸甲酯,它们会水解出甲醇。而糖化过程中添加的糖化剂如果含有比较多的果胶酶,会导致产生的甲醇更多,在漫长的发酵过程后,甲醇会同乙醇一起被蒸馏,残留在最终产物当中。
2、化学合成法主要是乙烯水化法。从石油煤炭中提取,乙烯水化法是利用乙烯(主要来源于石油裂解气)和水在催化剂作用下发生化学反应,制取工业酒精。
02 工业酒精的理化性质
1、理化性质:工业酒精为无色透明、易燃易挥发液体。有酒的气味和刺激性辛辣味。易溶于水、甲醇、乙醚和氯仿。能溶解许多有机物和若干无机物。具有吸湿性,能与水形成共沸混合物。
2、毒性:微毒,有麻醉性,饮入乙醇中毒剂量75-80g,致死剂量为250-500g,空气中最高容许浓度1880mg/立方米。
3、化学成分:主要包含少量的甲醇和95%的乙醇。其中甲醇对人体的神经系统和血液系统的影响是非常大的,甲醇被人体吸收的途径很多,可以经过消化道、呼吸道甚至皮肤都可以摄入人体产生毒性。我国明令禁止使用工业酒精生产各种酒类。
4、用途:可用于印刷、电子、五金、香料、化工合成、医药合成等方面。可用作清洗剂、溶剂。应用很广泛。
5、储存要求:储存于阴凉、通风的库房。远离火种、热源。库温不宜超过30℃。保持容器密封。应与氧化剂、酸类、碱金属、胺类等分开存放,切忌混储。采用防爆型照明、通风设施。禁止使用易产生火花的机械设备和工具。
03 酿酒过程如何避免产生甲醇
既然酿酒不可避免地产生甲醇,怎么生产合格的使用白酒?
对比工业酒精和食用酒精的两份国家标准,食用级别的酒精对甲醇,有着数十倍于工业酒精的严苛要求。为了严格控制甲醇的含量,需要从原料到生产层层把控,比如采用果胶酶更少的糖化剂来抑制甲醇的生成。
在蒸煮过程中,通过多次放气等工艺,减少果胶中甲氧基团水解放出甲醇。而蒸馏环节上,还会专门设置一个甲醇蒸馏塔,利用甲醇和乙醇的蒸发温度差,去除甲醇。
04 工业酒精中毒的途径
1、中毒途径:甲醇主要经呼吸道及消化道吸收,皮肤也可部分吸收,吸收后迅速分布于各组织器官,含量与该组织器官的含水量成正比。甲醇在体内氧化及排出均缓慢,故有明显的蓄积作用。未被氧化的甲醇,主要经肺呼吸排出(约为进入量的14%),也可经肾(约为进入量的30%)排出,尚有小部分可由胃肠道缓慢排出。
2、中毒剂量:经口中毒的个体差异较大,一般5~10ml即可引起严重中毒,最低7~8ml即可引起失明,致死量30ml左右。中毒的后果不一致,有的口服超过20ml致死;15ml导致永久性失明,但也有口服250ml而获救存活者。
05 酒精和工业酒精在体内代谢过程
1、酒精在体内的代谢过程
2、工业酒精在体内的代谢过程
甲醇主要在肝中代谢,约90%~95%在肝内醇脱氨酶作用下氧化为甲醛,然后甲醛在醛脱氢酶作用下很快代谢为甲酸,甲酸与四氢叶酸在 10-甲酰四氢叶酸合成酶的催化下生成 10-甲酰四氢叶酸,之后在10-甲酰四氢叶酸脱氢酶的催化下,生成二氧化碳。甲醇在体内代谢和排泄都很缓慢,中毒 6d后,尿中仍可检出。其代谢产物甲酸在体内也有蓄积作用,而且研究报道其代谢产物的毒性作用远较甲醇大。
06 中毒机制
甲醇对人体的毒作用是由甲醇经过体内醇脱氢酶和醛脱氢酶进行两步代谢,形成甲酸、甲酸盐,这是导致甲醇中毒的主要物质。主要特征是以中枢神经系统损伤、眼部损伤及代谢性酸中毒为主。
① 甲醛中毒:伴随血液,甲醇会较多聚集在含水量较多的部位(肝、肾、胃肠道、眼房水、玻璃体、脑脊液等部位甲醇含量较高)。接着,甲醇会经由体内的醇脱氢酶(ADH)进行分解,生成甲醛。由于视网膜处缺乏醛脱氢酶,甲醛会抑制视网膜的氧化磷酰化过程,导致细胞发生退行性变,视神经萎缩等,最终出现眼前发黑、闪光畏光、视力急剧下降乃至失明的严重后果。这也解释了甲醇中毒后受伤最严重的部位是眼部的原因。
② 酸中毒:甲醇吸收入机体后,在肝脏醇脱氢酶和醛脱氢酶作用下,分别生成甲醛和甲酸,甲酸在体内蓄积导致代谢性酸中毒;甲酸抑制了氧化磷酸化过程,干扰了线粒体电子传递,抑制ATP合成,髓鞘脱失,视神经水肿,筛板后区视神经产生压迫,轴浆流淤滞,从而发生中枢神经系统症状以及视神经、视网膜急性损害。
简言之
1. 甲醇 有微毒,表现为醉酒。
2. 甲醇→甲醛,代谢过程缓慢,容易导致血中甲醇堆积
3. 甲醛 老百姓家装时最关心的污染物,闻上去十分刺鼻,甲醇对气道皮肤黏膜有损伤,长期接触还有致癌风险,不过甲醛在血中代谢很快,还没来得及露一手就代谢为甲酸了。
4. 甲醛→甲酸 过程很快,因此鲜有甲醛堆积的。
5. 甲酸 甲醇代谢过程中最毒的物质,一方面甲酸是酸性的,它破坏了人体酸碱平衡;另一方面甲酸破坏线粒体功能,造成神经元供能障碍,导致暴盲和基底节区病变。
6. 甲酸→二氧化碳和水 甲酸最终被解毒,但过程缓慢,因此会导致甲酸血液中堆积。
07 中毒对机体的危害
1、对中枢神经系统有明显的麻醉作用:其麻醉作用虽较乙醇为弱,但由于它氧化代谢缓慢,蓄积性强,故毒害作用远较乙醇为大;其麻醉浓度与致死浓度较为接近,故危险性也较大。
2、对视神经及视网膜有特殊的选择作用:眼房水和玻璃体含水量达99%以上,甲醇能溶入水并和眼球组织有特殊亲和力,故中毒后眼球中甲醇含量高。甲醇经醇脱氢酶氧化而生成的甲醛,毒性较甲醇大约33倍,它作用于视网膜上的糖原酵解酶,使细胞线粒体受损伤,细胞色素氧化酶被抑制,从而抑制视网膜的氧化磷酸化过程,使膜内不能生成ATP,致使细胞发生退行性变,招致视网膜及视神经病变,最终导致视神经萎缩。此外,甲醇代谢所形成的甲酸,比甲醇毒性约大6倍,它可抑制某些氧化酶,并引起酸中毒;甲酸盐尚可致神经轴浆流障碍,也是使视网膜病变加剧的因素。
3、代谢性酸中毒:甲酸在体内的积累,再加上甲醇在体内可抑制某些氧化酶系统,使糖的需氧分解及机体代谢发生障碍,导致乳酸及其他有机酸在体内积聚,引起代谢性酸中毒。
4、甲醇或其氧化产物直接损害组织,其损害程度与该组织器官的含水量成正比。以下各器官组织的敏感性递减:眼、脑灰质、胃肠道、肺、肾、肝、胰。甲醇中毒主要病理损害为脑水肿、脑膜出血,视神经和视网膜萎缩性失明,肺部充血、水肿,肝、肾混浊肿胀等。
08 临床表现
(一)按照损伤部位表现
急性甲醇中毒以中枢神经系统损害、眼睛损害和代谢性酸中毒的表现为主。
1、潜伏期: 一般为12~24小时,少数患者可达2~3天。通过口服途径中毒者,潜伏期和摄入剂量有关,有口服纯甲醇后40分钟出现临床症状的报道;同时摄入乙醇者,可以使潜伏期延长。
2、中枢神经系统症状: 轻者表现为头痛、头晕、乏力、嗜睡、意识模糊等症状,很少出现乙醇中毒时的欣快感。严重者出现昏迷、癫痫样抽搐。
3、眼部症状: 视力障碍较早出现,可在口服后1小时或数天后出现,最初表现为眼前黑影,闪光感、视力模糊,重者视力急剧下降,甚至完全失明。常有视野的改变,周边视野向心缩小多见于中毒的晚期,早期单纯的周边视野向心缩小比较少见。
4、代谢性酸中毒: 程度较轻者往往没有明显症状,通常是在进行相关实验室检查时被发现。严重者可出现头痛、嗜睡、意识障碍及呼吸节律和幅度的改变。
5、其他 : 病情严重者可以出现肝脏、肾脏、心血管系统等多脏器系统损害。部分患者合并有心动过缓、期前收缩和心电图改变。
(二)按照中毒程度表现
1.轻度中毒时:病人可呈醉酒状态,有头痛、头晕、乏力、兴奋、失眠、步态不稳、共济失调等症状。
2.中度中毒者:恶心、呕吐、腹痛、腹泻,可并发肝炎和胰腺炎,出现幻觉、幻视、视物模糊、四肢厥冷等症状。
3.重度中毒者:可有面色苍白、发绀、呼吸和脉搏加快、出冷汗、意识模糊、谵妄、昏迷、休克,最后因呼吸和循环衰竭而死亡。
09 处理措施
1、使用催吐和洗胃减少吸收: 立即脱离现场,口服中毒者视病情采用催吐或洗胃;皮肤污染者进行清洗。口服中毒者应及时用1%~3%碳酸氢钠或温水、肥皂水洗胃,口服硫酸钠30g导泻。已吸收入血液者,不论患者有无症状,均可用腹膜或血液透析加以清除,因甲醇属可透析清除的毒物。早期透析可减轻症状、挽救生命和减少后遗症。
2、工业酒精中毒之口服乙醇:口服乙醇。或将乙醇混溶于5%葡萄糖溶液中,配成 10%浓度静脉滴注,使血液中乙醇浓度维持在21.7~32.6mmol/L,严重中毒者可连用数天。
2.1方法是医用95%乙醇按1ml/kg稀释于5%葡萄糖或生理盐水中,配制成10%的乙醇溶液,30分钟内静滴完,然后再按0.166ml/kg 同样稀释后静滴维持;
2.2先用50%乙醇按1.5ml/kg稀释至不大于5%的浓度,首次口服或经胃管注入,其后按0.5~1ml/kg口服,每2小时1次维持。
2.3也可口服白酒30ml,以后每4小时口服15ml。务使血中甲醇浓度降至0.5g/L以下,停止使用乙醇后不再发生酸中毒为止,一般约需4~7天或更长。若患者已有明显抑制者不宜用乙醇治疗。
甲醇中毒,通常可以用乙醇解毒法。其原理是,甲醇本身无毒,而代谢产物有毒,因此通过与患者体内的甲醇竞争结合乙醇脱氢酶,从而阻止甲醇经乙醇脱氢酶代谢为甲酸,由此达到解救的目的。甲醇和乙醇在人体的代谢都是同一种酶,而这种酶和乙醇更具亲和力。因此,甲醇中毒者,可以通过饮用烈性酒(酒精度通常在60度以上)的方式来缓解甲醇代谢,进而使之排出体外。
3、患者应保持呼吸道通畅:对症和支持治疗保持呼吸道通畅,危重病人床旁应置有呼吸机,以备突发呼吸骤停时用。
4、做好安全防护:患者多数表现烦躁,兴奋多语,四肢躁动,应加强巡视,使用床栏,必要时给予适当的保护性约束,防止意外发生。要做好患者的安全防护外,在护理急性酒精中毒患者时,我们要做好自身的防护,防止被病人伤害。
5、血液净化:血液净化在急性甲醇中毒的治疗中起着十分重要的作用,早期血液净化是抢救甲醇中毒最安全、最有效的方法,它不仅能够及时有效地清除患者体内的毒物甲醇和甲酸,还能纠正代谢性酸中毒及电解质紊乱。
血液透析疗法的指征为:①血液甲醇>15.6mmol/L或甲酸>4.34mmol/L;②严重代谢性酸中毒;③视力严重障碍或视盘视网膜水肿。
6、叶酸:每日30~45mg,分2~3次肌内注射,叶酸能够促进体内甲酸氧化为二氧化碳。
7、甲吡唑:作为乙醇脱氢酶的竞争性抑制剂,其作用机制是通过抑制乙醇脱氢酶从而阻止甲醇的代谢,由于乙醇脱氢酶被抑制,所以半衰期延长了的甲醇未经代谢即随尿液排出体外 。用法:静脉负荷量15mg/kg,加入100ml以上生理盐水或5%葡萄糖液中输注30分钟以上。维持量10mg/kg,每12小时1次,连用4次。
8、纠正酸中毒
早期应用碱性药物有肯定的疗效。可用5%碳酸氢钠静滴,用量可根据血CO2CP或血气分析结果调整。
9、对症支持治疗
意识模糊、朦胧状态或嗜睡者可给纳络酮;
癫痫样发作者可用苯妥英钠;
给予高蛋白、高碳水化合物饮食。应用大剂量维生素及促进神经系统恢复的药物。
避免眼睛直接受光线刺激,可用纱布或眼罩遮盖双眼。
重度中毒和有双目失明者,应尽早行高压氧舱治疗,可使双目失明好转。
肾上腺皮质激素可减轻脑水肿和视神经损害,可用地塞米松10~20mg或氢化可的松200~500mg静滴,每日1次。
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